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耶魯團隊揭示反滲透膜中水和溶劑的傳輸機制,顛覆傳統(tǒng)溶液擴散理論

來源: DeepTech深科技2023-08-14 18:36:05
  


(資料圖片)

進入 21 世紀(jì)以來,水資源短缺已經(jīng)成為全球范圍內(nèi)許多國家和地區(qū)亟待解決的主要問題之一。據(jù)聯(lián)合國發(fā)布的《2023 世界水資源發(fā)展報告》,目前全世界有 20 億至 30 億人面臨缺水問題,如果不加強國際合作,這種缺水現(xiàn)象預(yù)計將在未來幾十年里繼續(xù)惡化 [1]。
在此背景下,淡化海水和含咸水的地下水變得至關(guān)重要。相較于其他的海水淡化技術(shù),反滲透技術(shù)擁有更為顯著的優(yōu)勢,比如能效高、成本低。該技術(shù)的核心在于,具有良好致密性和水鹽分離性的聚酰胺膜。當(dāng)對水分子施加壓力時,其可以從膜的一側(cè)傳輸至另一側(cè),由此得到的純凈水,在經(jīng)過簡單的預(yù)處理之后便可直接飲用。
那么,在反滲透膜中,水和鹽究竟是如何被輸運的呢?
事實上,自二十世紀(jì)六十年代起,科學(xué)家們就已經(jīng)開始研究反滲透膜。長達半個多世紀(jì)以來,他們一直認為水和鹽在反滲透膜中的傳輸符合溶液擴散模型的原理。
該原理認為,反滲透膜的活性層是一個致密性極強的聚合物相,水分子會先溶解到膜中,然后在濃度梯度的作用下,擴散穿過膜。該模型還假設(shè)跨膜壓力是恒定的,也就是說,在沒有壓力梯度的情況下,濃度梯度是水通過膜擴散的驅(qū)動力,而水在膜中的溶解度,以及膜內(nèi)水分子的擴散率,對水的滲透性起到?jīng)Q定性作用。
不過,最近一些新研究的出現(xiàn),促使已經(jīng)被廣泛接受和運用的溶液擴散模型,面臨著被顛覆的挑戰(zhàn)。為了更好地探究反滲透膜中的水傳輸機制,來自美國耶魯大學(xué)的研究團隊,基于非平衡分子動力學(xué)模擬和溶劑滲透實驗,開展了一項新研究。
他們先采用非平衡分子動力學(xué)模擬的方法,探索了水分子在不同壓力下通過聚酰胺膜的轉(zhuǎn)運機制。
如下圖所示,厚度為 10 納米的聚酰胺膜(紫色)被放置在兩個石墨烯薄片活塞(橙色)之間,淺藍色透明表面則代表水分子。在模擬過程中,該團隊對左側(cè)石墨烯薄片施加液壓壓力(P1),對右側(cè)石墨烯薄片施加標(biāo)準(zhǔn)大氣壓(P2),壓力差的范圍處于 300 個大氣壓到 1500 個大氣壓之間。
圖丨水通過聚酰胺膜的分子模擬設(shè)置(來源:Science Advances
基于上述實驗系統(tǒng),該團隊不僅計算出膜內(nèi)水分子的壓力和濃度,還追蹤了非平衡分子動力學(xué)模擬中水分子的軌跡。
他們借助水分子分析發(fā)現(xiàn),水以團簇的形式通過短暫連接的孔隙網(wǎng)絡(luò)。“相當(dāng)于膜里面有一些孔,但這些孔處于瞬間連續(xù)的狀態(tài),可能在這一刻是連續(xù)的,但在下一刻又?jǐn)嚅_了。如果對其施加壓力,就能夠促進孔與孔之間的連接。從水分子本身的視角來看,它是通過這種孔來實現(xiàn)傳輸?shù)摹!币敶髮W(xué)博士后研究員(現(xiàn)同濟大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院教授)解釋說。
圖丨團隊合照(來源:)
該團隊基于非平衡分子動力學(xué)模擬開展了一系列實驗,發(fā)現(xiàn)決定水分子傳輸?shù)囊蛩夭⒉皇菨舛忍荻?,而是反滲透膜內(nèi)的壓力梯度,該結(jié)果不符合傳統(tǒng)的溶液擴散模型理論?;诖?,他們提出了溶液摩擦模型。
為了進一步驗證該模型,系統(tǒng)地探究壓力在溶劑滲透中的作用,他們在聚酰胺和三乙酸纖維素這兩種反滲透膜上,進行了水和各種有機溶劑的滲透實驗。
實驗結(jié)果表明,當(dāng)膜孔徑大于溶劑分子的大小時,溶劑滲透量隨著壓力的增加而增加;當(dāng)溶劑分子的大小與膜孔徑接近時,必須克服一個臨界壓力??偟膩碚f,溶劑的滲透,與三方面的因素有關(guān),分別是膜孔徑大小、溶劑粘度和溶劑分子的動力學(xué)直徑。
圖丨固定膜電荷對水滲透的影響(來源:Science Advances
據(jù)了解,該成果會對實際應(yīng)用產(chǎn)生以下幾方面的影響。
首先,有利于指導(dǎo)性能更加高效的反滲透膜制備。比如,將膜的表面制備得更加光滑,使其和水分子或和有機溶劑之間的摩擦力更小,進而提高水的傳輸效率,降低產(chǎn)水能耗。
其次,通過調(diào)節(jié)膜孔徑,實現(xiàn)不同有機溶劑的納濾分離,并在其他化工行業(yè)內(nèi)獲得應(yīng)用。
2023 年 4 月 14 日,相關(guān)論文以《反滲透膜中的水傳輸是由孔流控制的,而不是溶液擴散機制》()為題在 Science Advances上發(fā)表 [2]。
圖丨相關(guān)論文(來源:Science Advances
為該論文的第一作者,美國國家工程院院士、耶魯大學(xué)梅納赫姆·埃利梅萊赫()教授擔(dān)任論文的通訊作者。
表示,該項研究后續(xù)還有兩方面的計劃。一方面是對不同離子在膜中的傳輸進行機理性的研究;另一方面是繼續(xù)開展不同溶劑在膜中的研究,探究如何實現(xiàn)更加高效的溶液和溶液間的分離。

排版:朵克斯

參考資料:

:///en/articles/world-water-report-warns-imminent-water-crisis

., Wang, J., He. et al. Water transport in reverse osmosis membranes is governed by pore flow, not a solution-diffusion mechanism.Science Advances9, 15(2023). /doi/#con1

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